摘要：《工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物》为标准测定氨的方法改进，以0.005 mol/L的硫酸作为吸收液，研究氨的保存时间优化，以纳氏试剂作为显色剂，在420 nm波长下测定吸光度，根据《职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质测定方法》（GBZ/T 210.4—2008）样品准确度和稳定性试验规定，研究保存时间对其结果的影响。经试验证明，工作场所空气中氨以0.005 mol/L硫酸溶液作为吸收液，用大型气泡吸收管采集，在碱性溶液中，氨与纳氏试剂反应生成黄色络合物，在420 nm波长下测定吸光度，采集样品的保存时间至少可延长至7 d。
关键词：氨,纳氏试剂,保存时间优化
0引言
氨是一种无色气体，易溶于水，有强烈的刺激气味，可灼伤皮肤、眼睛、呼吸器官的黏膜，吸入量过多，可引起肺肿胀，以至死亡[1]。国家职业卫生标准对于工作场所空气中氨的检测采用的是纳氏试剂分光光度法[2]。该方法规定采集后吸收液保存时间较短，应尽量在当天进行分析测定。在实际职业卫生检测工作中，经常会遇到采样距离较远或者采样时间较长，不能当天及时将样品送回实验室进行分析检测的情况。《环境空气和废气氨的测定纳氏试剂分光光度》法（HJ 533—2009）规定，采样后如不能立即分析，样品在2~5℃可保存7 d。本实验在国家职业卫生标准GBZ/T 160.29—2004的基础上，研究样品结果与保存时间的关系，探究能否延长吸收液的保存时间。
1仪器与试剂
1.1仪器
10 mL具塞比色管；100 mL容量瓶；分光光度计（TU-1810，北京普析通用仪器有限责任公司）。
1.2试剂及标准物质
实验用水为一级水。
硫酸：ρ20=1.84 g/mL（GR）。
吸收液：0.005 mol/L的硫酸溶液：将0.56 mL硫酸缓慢加入2 000 mL水中。
纳氏试剂：称取8.5 g氯化汞溶于150 mL水中；另称取17.5 g碘化钾溶于50 mL水中；将氯化汞溶液慢慢加入碘化钾溶液中至生成红色沉淀为止。再加入300 mL氢氧化钠（200 g/L）和剩余的氯化汞溶液，混匀。放置棕色瓶中储存，放置在暗处3 d，取出上清液置于另一棕色瓶中，塞紧，避光保存。
标准溶液：购买坛墨质检科技股份有限公司生产的标准溶液（证书号：BW2025-1000-100；批号：B23040176；质量浓度：1 000μg/mL），临用前，用吸收液稀释至20.0μg/mL，为标准应用液。
2实验与结果
2.1实验过程
2.1.1标准曲线的配制
取7支具塞比色管，分别加入0.00、0.10、0.30、0.50、0.70、0.90、1.20 mL氨标准应用液，加吸收液至10.0 mL，配制成0.0、2.0、6.0、10.0、14.0、18.0、24.0μg氨标准系列。向各标准管加入0.5 mL纳氏试剂，摇匀；放置5 min，用10 mm比色皿，于420 nm波长下测量吸光度；每个浓度重复测定3次，以吸光度均值对氨含量(μg）绘制标准曲线[2]。
2.1.2加标样品的配制
取若干支大型气泡吸收管，分别加入0.2 mL（4μg）、0.6 mL（12μg）、1.0 mL（20μg）标准应用液，加吸收液至10 mL，倒入相应的比色管中，配制成每支比色管分别含4、12、20μg氨的加标样品，分别置于室温（25℃)下和冷藏条件（4℃)下，密闭保存。分别在第1天，第3天，第5天，第7天取各浓度的加标样品各6支测定吸光度[3]，根据当天按照2.1.1方式配制的标准曲线计算平均实测含量，按式（1）计算回收率P：
式中：P为回收率，%；C1为平均实测含量，μg；C为加标含量，μg。
按式（2）计算下降率R：
式中：R为下降率，%；m1为第1天测定均值，μg；m2为保存天（第3天、第5天、第7天）测定均值，μg。
2.2实验结果
2.2.1保存天数与精密度
将加标样品放置在室温下（25℃)密闭保存，分别在第1天、第3天、第5天、第7天各取低浓度（4μg）、中浓度（12μg）、高浓度（20μg）的6支加标样品进行测定，计算其相对标准偏差。结果见表1。
试验结果表明，将加标样品放置在室温下（25℃)保存，分别在第1天、第3天、第5天、第7天各取低浓度（4μg）、中浓度（12μg）、高浓度（20μg）的6支样品进行精密度试验，其相对标准偏差均≤10%，精密度高，满足标准方法对精密度的要求。
2.2.2保存天数与准确度
按照职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质测定方法（GBZ/T 210.4—2008）规定，将加标样品分别在室温（25℃)下和冷藏条件（4℃)下密闭放置，分别在第1天、第3天、第5天、第7天各取低浓度（4μg）、中浓度（12μg）、高浓度（20μg）的6支加标样品测定吸光度，计算平均值，根据平均值计算加标回收率。结果见表2、表3。
试验结果表明，将样品放置在室温（25℃)下保存，加标样品的回收率在96.1%～101.7%之间，将样品放置在冷藏条件（4℃)下保存，加标样品的回收率在98.2%～102.4%之间，两种保存方式都能满足标准方法对准确度（平均加标回收率应在95%～105%之间）的要求。
2.2.3保存天数与稳定性
按照GBZ/T 210.4—2008规定，将加标样品在室温（25℃)下和冷藏条件（4℃)下密闭放置，分别在第1天、第3天、第5天、第7天各取6支样品测定，按式（2）计算下降率，结果见表4、表5。
结果表明，将样品放置在室温（25℃)下保存，加标样品的下降率在0.69%～5.51%之间，将样品放置在冷藏条件（4℃)下保存，加标样品的下降率在0.91%～4.10%之间，室温保存和冷藏（4℃)保存条件下，样品的下降率均<10%，均能满足样品稳定性实验的要求。样品的稳定性较好。
综上所述，将加标样品分别在室温（25℃)下和冷藏条件（4℃)下密闭放置情况下，通过测定在第1天、第3天、第5天、第7天的加标样品含量，室温（25℃)放置情况下加标样品各浓度的相对标准偏差（RSD）均≤10%；回收率在96.1%～101.7%之间；下降率在1.06%～5.51%之间；冷藏条件（4℃)下其回收率在98.2%～102.4%之间；下降率在0.91%～4.10%之间，两种保存方式均能满足GBZ/T 210.4—2008对精密度（RSD≤10%）、准确度（平均加标回收率应在95%～105%之间）和稳定性（下降率≤10%）的要求。通过试验证明，工作场所空气中氨以0.005 mol/L硫酸溶液作为吸收液，用大型气泡吸收管采集，在碱性溶液中，氨与纳氏试剂反应生成黄色络合物，在420 nm波长下测定吸光度，采集样品在室温条件下保存期限至少可延长至7 d。
参考文献
[1]丁拥强，辛运锋，丛庆美.某办公场所室内空气中氨污染调查与分析[J].中国公共卫生管理2002（5）：449-450.
[2]中华人民共和国卫生部.工作场所空气有毒物质测定：GBZ/T 160.29—2004[S].北京：中国标准出版社，2004.
[3]中华人民共和国卫生部.职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质测定方法：GBZ/T 210.4—2008[S].2008-07-08.
[4]徐列兵，李桂涛，朱军.工作场所空气中氨检测技术的研究进展[J].职业与健康，2017，33（5）：706-708.
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