摘要：采用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法测定狗脊中重金属元素的含量。狗脊样品经过微波消解后，以锗、铟、铋为内标，测试了铜（Cu）、铅（Pb）、砷（As）、镉（Cd）、汞（Hg）5种重金属元素含量。研究结果表明，样品中均检测到了Pb、As、Cd、Hg和Cu 5种重金属元素，且元素测试线性关系良好（r≥0.9992），RSD范围为2.2%～5.4%。药材中5种重金属元素含量均在国家药典标准要求范围内。建议增加药典中狗脊重金属元素含量的检查项，完善其质量控制方法。
关键词：狗脊,电感耦合等离子体质谱,重金属,质量控制
0引言
狗脊（Cibotium barometz（L.）J.Sm.）是蚌壳蕨科金毛狗属植物，别名金毛猴、狗青、百枝，以根茎入药，中药材名狗脊，是传统民间常用药材，用于治疗腰背酸痛、风寒湿瘍、手足麻木、半身不遂等症；狗脊含有糖苷类、甾体、黄酮类、酚酸类等化学成分，具有止血、抑菌、防治骨质疏松、抗癌、保肝等药理作用[1-3]。
重金属有害元素是一类环境污染物，对人体神经、免疫、生殖、内分泌等多个系统有损害，具有致癌、致畸的危害[4-6]。中药材中的重金属大多来自于土壤，重金属残留量较高的主要集中在根茎类药材中，很有必要对根茎类药材中重金属残留量研究分析。2020版《中华人民共和国药典》并未对狗脊的重金属含量进行明确的限量规定[7-8]。
少有文献对狗脊中重金属有害元素含量的测试进行研究报道。目前，重金属有害元素含量的测定主要有原子吸收光谱法（Atomic Absorption Spectrometry，AAS）和电感耦合等离子体质谱法（Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry，ICP-MS）[9-10]。与AAS法对比，ICP-MS法具有精密度、回收率和稳定性更好、灵敏度更高等优势。本研究建立狗脊中Pb、As、Cd、Hg和Cu 5种重金属有害元素含量的测定方法，对该药材的重金属含量进行了检测分析。以期为狗脊中重金属有害元素的质量控制提供参考。
1材料与试验方法
1.1仪器与试剂
Agilent 7850型电感耦合等离子体质谱仪（安捷伦科技（中国）有限公司）；XT-iMD型密闭式微波消解仪（上海新拓分析仪器科技有限公司）；XT-9816型样品前处理加热仪（上海新拓分析仪器科技有限公司）；101-OAB型电热鼓风干燥箱（天津市泰斯特仪器有限公司）；HH-8型数显恒温水浴锅（常州亚特实验仪器有限公司）；Synergy型超纯水机（广州东锐科技有限公司）。
65%优级纯硝酸溶液（西陇科学股份有限公司）；100μg/mL铅、砷、铬、汞、铜单元素标准溶液（国家标准物质中心）；10μg/g金单元素标准溶液（国家标准物质中心）；1 000μg/g锗单元素标准溶液；100μg/mL铟单元素标准溶、铋单元素标准溶。
1.2药材
所用药材来源于福建、广西、云南、四川等4个产地，共8批药材。详见表1。
1.3试验方法
1.3.1标准品溶液的制备
分别量取含Pb、As、Cd、Hg、Cu单元素的对照品溶液，用含量3%的硝酸溶液稀释成Cu、Pb、As、Cd和Hg质量浓度分别为1、1、1、0.1、0.1μg/mL的混合对照品储备溶液。量取混合对照品储备液适量，用含量3%的硝酸溶液再稀释成Cu、As、Pb质量浓度分别为1、5、10、50、100 ng/mL的溶液，Cd和Hg的质量浓度分别为0.1、0.5、1、5、10 ng/mL的溶液。
分别精密量取铅（Pb）、砷（As）、镉（Cd）、汞（Hg）、铜（Cu）单元素标准溶液，用10%硝酸溶液配制成Pb、As、Cd、Hg、Cu质量浓度分别为1、0.5、1、1、10μg/ml的各元素标准品贮备溶液。精密量取适量各元素标准贮备液，用相同浓度的硝酸稀释成含As、Pb质量浓度分别为1、5、10、20 ng/mL的溶液，Cd质量浓度分别为0.5、2.5、5、10 ng/mL的溶液，Cu质量浓度分别为50、100、200、500 ng/mL的溶液，汞质量浓度分别为0、0.2、0.5、1、2、5 ng/mL的溶液，本液为临用配制。
1.3.2狗脊药材供试品溶液的制备
将干燥后的狗脊样品打粉，过5号筛后，取约0.5 g，称量后置于消解罐中，加入浓度为10%的硝酸溶液8 mL，按照程序进行消解。消解完成后，于加热仪（120℃)上进行赶酸，放冷后将消解液转入至50 mL容量瓶中，用纯化水洗涤消解罐3次，将洗液合并于容量瓶中，加入金单元素标准溶液（1μg/mL）200μL，再加入纯化水定容至刻度线，摇匀，即得。
1.3.3空白溶液的制备
空白溶液同“1.3.2”项下的方法进行制备，另操作过程中不加入狗脊样品以及金单元素标准溶液。
1.3.4内标溶液的制备
分别精密量取含有铟、锗、铋的单一元素标准溶液，分别为1、0.1、1 mL，将它们加入到同一个100 mL的容量瓶中，后加入纯化水使其达到刻度线，从而配制成铟质量浓度为1μg/mL、锗质量浓度为1μg/mL、铋质量浓度为1μg/mL的溶液。
1.3.5金单元素标准溶液的制备
将1 mL的金单元素标准品溶液（浓度为10μg/g）精密量取，并加入到10 mL容量瓶中，随后使用10%硝酸溶液加以稀释，制成每1 mL含有1μg金元素的标准溶液。
2结果与讨论
2.1线性关系考察
考察检测方法的线性关系范围，以Pb、As、Cd、Hg和Cu元素质量浓度（ng/mL）为横坐标X，各元素与内标测量值的比值为纵坐标Y进行线性回归分析。各元素的线性回归方程、相关系数R见表2。
2.2仪器精密度试验
取混合标准溶液（Pb、As、Cd、Cu、Hg质量浓度分别为10、10、5、200、1 ng/mL）适量，连续进样6次，测量各元素的浓度值，并计算其相应的RSD值。进一步分析结果表明，Pb、As、Cd、Cu、Hg的RSD分别为0.40%、1.43%、1.80%、0.75%、3.44%，表明仪器精度度良好。
2.3仪器重复性试验
取Y2402批次样品0.5 g进行精密称定，共6份，并且按照“1.3.2”项的方法制备6份供试品溶液，测定重金属含量后计算各元素的相对标准偏差RSD，其中Pb、As、Cd、Cu、Hg的RSD分别为2.45%、5.78%、5.14%、1.05%、7.7%。结果表明本方法具有良好的重复性。
2.4狗脊药材重金属含量测定
表3为8批不同产地的狗脊药材重金属元素的含量测定结果，2020版《中华人民共和国药典》中药材Pb、As、Cd、Hg、Cu限量要求分别是5、2、1、0.2、20 mg/kg。由结果可知，8批样品的Pb、As、Cd、Hg、Cu等5种元素含量均未超标，5种元素中，Cu元素含量最高，为3.054 3~9.498 7 mg/kg；Pb次之，为0.486 5~3.306 8 mg/kg；As的含量为0.013 8~0.839 9 mg/kg；Cd的含量为0.016 1~0.068 0 mg/kg；Hg的含量为0.001 5~0.009 0 mg/kg。
3结论
本试验建立了ICP-MS法测定狗脊药材中5种重金属有害元素残留量的方法，测定了5种重金属有害元素的含量。结果显示5种重金属8批药材中均有检出，但均在限定范围以内。建议在制定狗脊质量标准时，考虑增加重金属元素的检查项，完善其质量控制的方法。
参考文献
[1]全卓，郭晶磊.狗脊的本草考证[J].中药材，2024（4）：1024-1029.
[2]郭忠静，李恩念，赵志敏，等.狗脊化学成分、药理作用及质量控制的研究进展[J].中药新药与临床药理，2024，35（1）：152-157.
[3]俞巧玲，刘寒，林杨，等.金毛狗的研究进展[J].中国现代中药，2023，25（9）：2020-2026.
[4]杨乾巍，杨迪，张良，等.我国47种中药材中重金属含量分析与数据挖掘[J].中国现代中药，2024，26（4）：625-634.
[5]王晓静，赵子丹，刘华，等.宁夏3种中药材农药残留量及重金属含量分析[J].宁夏农林科技，2024，65（1）：59-63.
[6]闫研，秦斌，梁雪，等.17种中药材中重金属污染分析与健康风险评估[J].药学研究，2023，42（11）：902-908.
[7]国家药典委员会.中华人民共和国药典：一部[M].北京：中国医药科技出版社，2020.
[8]徐美玲，孙婉萍，曲扬，等.植物药材重金属残留药典标准的研究[J].中华中医药学刊：1-15.
[9]王瑛，李媛，孙丽娟，等.AAS和ICP-OES法测定玻璃纤维滤膜中6种重金属[J].甘肃科技，2023，39（10）：46-51.
[10]李飞飞，谢晓玲，陈新阳，等.ICP-MS法测定中药白术重金属有害元素及风险评估[J].中国药物评价，2023，40（1）：54-57.
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