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摘要：本文综述了近十年来大孔吸附树脂在中藏药中黄酮，生物碱，酚酸，萜类等有效成分分离纯化中的应用进展。总结分析了大孔树脂在应用过程中的种类，质量，安全性和再生性。展望了大孔树脂的未来发展趋势，为进一步研究提供参考。
关键词：大孔吸附树脂；分离纯化；研究进展
本文引用格式：熊雯豆，陈志.大孔吸附树脂在中藏药有效成分分离纯化中的应用进展[J].世界最新医学信息文摘,2019,19(66):55-56.
The Advances in Application of Macroporous Adsorption Resin in the Separation and Purification of Active Components of Chinese-Tibetan Medicine
XIONG Wen-dou1,CHEN Zhi2*
(1.Qinghai Normal University,College of Life Science,Xining Qinghai;2.Key Laboratory of Medicinal Animal and Plant Resources of the Qinghai-Tibetan Plateau,Xining Qinghai)
ABSTRACT:The application progress of macroporous adsorption resin in the separation and purification of active components of Chinese-Tibetan medicine medicine such as flavonoids,alkaloids,phenolic acids and terpenoids etc.in in recent years was reviewed in this paper.The problems such as the type,quality,safety and regeneration of macroporous resin in the application process are summarized and analyzed.The future development trend of the macroporous resin is prospected in order to provide a reference for further research.
KEY WORDS:Macroporous adsorption resin;Separation and purification;The research progress
1大孔吸附树脂简介
大孔树脂是一种不溶于酸，碱和各种有机溶剂的有机聚合物，具有良好的吸附性能。它是通过聚合单体和交联剂，致孔剂，分散剂和其它添加剂[1]聚合而制备的。聚合物形成后，去除致孔剂，在树脂上留下尺寸，形状和互连性不同的孔。自20世纪70年代后期以来，大孔吸附树脂逐渐被应用于天然药物有效成分的提取和分离。树脂可以选择性地吸附不同的成分，通过选择合适的吸附和解吸条件，达到分离纯化的目的。大孔吸附树脂的优点是物理和化学稳定性高，吸附容量大，选择性好，吸附速度快，解吸条件温和，再生方便，使用周期长，节约成本[2]。
1.1树脂的分类和选择
表1.1列出了目前市售的树脂类型。表中显示了大孔吸附树脂分为非极性，弱极性，中极性和极性[3]。可根据有效成分不同的理化性质选择合适的树脂进行分离和纯化。
2大孔吸附树脂在中藏药有效成分分离纯化中的应用
2.1中藏药中有效单体成分的分离和纯化
中药现代化的关键技术之一是活性部位的筛选及分离和纯化[4]。大孔树脂的选择性吸附使其在天然药物有效成分分离方面具有广阔的应用前景，具有独特的优势。目前大孔吸附树脂主要用于黄酮类、生物碱、酚酸、萜烯等活性成分的分离纯化。
3.1.1黄酮类化合物
黄酮类化合物是植物多酚的代谢产物。具有抗肿瘤，抗衰老，抗病毒，治疗心血管疾病，预防和治疗糖尿病等生物活性和药理活性[5]，因此，中药中黄酮类化合物的富集研究对提高中药制剂的质量和临床疗效具有重要意义。吴娜等[6]比较了三种不同类型树脂对青蒿素黄酮类化合物的吸附性能。结果表明，极性弱的AB-8树脂对青蒿素黄酮类化合物的提取效果较好。袁崇均等[7]筛选了对槐角中总黄酮吸附和解吸性能较好的大孔吸附树脂及分离纯化的工艺条件及参数，结果表明，D101型大孔树脂对槐角总黄酮的吸附和解吸性能较好。张星等[8]选用NKA-9，AB-8，D101，HPD100和DM301大孔吸附树脂纯化黑豆中的异黄酮，结果表明，当样品浓度为7mg/mL，pH值为2，流速为2mL/min，80mL体积分数为60％的乙醇洗脱时，AB-8大孔树脂对黑豆异黄酮的吸附和解吸效果最好。
3.1.2生物碱
生物碱是一种含氮杂环有机化合物，广泛存在于中草药和药用植物中，以碱性为主，具有显着的生理活性。李岩等[9]研究了五种大孔树脂（LSA5B，LSA21，LSD001，HPD600，D101）对天仙子中东莨菪碱和莨菪碱的吸附和解吸行为。结果表明，LSA5B型大孔树脂对天仙子总生物碱分离纯化效果最好：在最佳条件下东莨菪碱，莨菪碱洗脱率达74%和86%，在经纯化后的天仙子总生物碱中含量分别为1.85％和4.03％。彭拓华等[10]以附子中总生物碱，酯型生物碱，乌头碱，次乌头碱和新乌头碱的转移率为附子总生物碱化学成分变化的指标。富集前后生物碱的化学成分没有显著差异。结论：D101大孔树脂可有效提高附子中总生物碱的纯度和生物碱转移率，可用于大规模生产推广。
3.1.3酚酸和萜烯
通过静态和动态吸附试验，李东等[11]人以吸附容量，吸附速率和解吸率为指标，比较了11种大孔树脂在丹酚酸A上的吸附和解析特性。结果筛选出LKY134型大孔树脂为纯化丹酚酸A的最佳大孔树脂。陈朋等[12]通过静态吸附-解吸实验，通过测定几种类型的大孔树脂对枣叶中三萜化合物的解吸速率，发现AB-8大孔树脂是纯化枣叶中三萜化合物的最佳选择。
2.2中药复方制剂的分离纯化
复方制剂作为临床用药的主要形式，具有疗效好，毒性小的特点。然而，随着生活节奏的加快，传统的药物形式已不再适用于人们的用药习惯，因此，复方净化，提取有效成分，减少用量，改善粗放的生产工艺势在必行。李赞阳等[13]采用苯酚-硫酸法测定AB-8大孔树脂对中药复方免疫增强剂中多糖的吸附率，解吸率及影响因素。结果表明，在最佳工艺条件下，AB-8大孔树脂的吸附、解吸率达到71.0％，93.1％，所得多糖含量为79.8％，表明AB-8大孔树脂中药复方制剂多糖具有良好的分离纯化性能。刘若霞等[14]采用比色法测定泄浊除痹方中总皂苷的含量，通过静态吸附-解吸法筛选出最佳的树脂类型，系统研究了影响分离的各种因素。结果表明，用HP D101树脂处理后，泄浊除痹方总皂苷可达80％。
2.3大孔树脂的其他应用
除分离纯化外，大孔树脂还广泛应用于除酸、漂白、澄清、脱盐、去除有害杂质等领域。王佩等[15]对比了5种澄清工艺（硅藻土吸附法、乙醇沉淀法、壳聚糖澄清法、离心法、大孔树脂吸附法）下蝉贝口服液的澄清度，发现大孔树脂吸附树脂澄清溶液的同时能保留有效成分，可作为良好的蝉贝口服液的澄清工艺。中药中某些重金属超标，而大孔树脂可用于去除有害的重金属。莫静等[16]采用D293树脂吸附法去除地黄水煎液的重金属砷，最大砷去除率接近100％。
3存在的问题
综上所述，与传统硅胶色谱法相比，大孔树脂具有选择性好，吸附容量大，易解吸，样品吸附损失小，机械强度好，可重复使用，流体阻力小，交换速度快，抗污染性强等诸多优点，在传统中藏药的分离净化等方面显示出其强大的优势；但是大孔树脂在质量，安全性，预处理和再生方面还存在一些待完善的问题[17]。目前，国内树脂生产厂家生产的大孔树脂的原料来源，加工和纯化工艺不同，树脂类型也比较混乱，质量难以保证，实际使用中存在一定的盲目性，从而影响纯化产品的质量[18]。此外，大孔树脂主要以苯乙烯单体，二乙烯基苯作为交联剂，甲苯，二甲苯等为致孔剂[19]，大多数市售的大孔树脂含有未聚合的单体，交联剂，致孔剂等[20]。这些有机化合物在制药过程中可能被引入到药品中，影响人体健康。这些问题需要进一步研究和解决。
4结论
大孔树脂因其物理化学稳定性高、吸附容量大、选择性好、使用周期长等优点而被广泛应用，其受重视程度也越来越广。预测大孔吸附树脂在中藏药物的研究和生产中将有更广阔的空间。同时，存在的问题也应得到认真对待。
参考文献
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