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摘要：煤的发热量测量标准的选择对燃煤发电厂来说有着极其重要的意义。目前我国企业在执行海外燃煤电站ＥＰＣ总承包项目时一部分项目可接受采用国标《煤的发热量测定方法》ＧＢ／Ｔ２１３－２００８，但也有部分项目所在地国家和地区会考虑其现有工业规范体系，要求煤的发热量测量采用美标，即《煤炭和焦炭总热值的标准测试方法》ＡＳＴＭＤ５８６５／５８６５Ｍ－１９，这给不熟悉美标标准的工程技术人员及试验人员造成很大困惑。通过对国标和美标解读分析，分别从煤发热量测量试验场地及设备、试验测定步骤、测定结果的计算等主要方面进行全面比较，得出美标《煤炭和焦炭总热值的标准测试方法》ＡＳＴＭＤ５８６５／５８６５Ｍ－１９和国标《煤的发热量测定方法》ＧＢ／Ｔ２１３－２００８的试验方法和理论基本一致，但同时也存在一些差异。借此希望能为执行海外燃煤电站ＥＰＣ总承包项目的工程人员及参与海外电站的运行人员提供借鉴，从而提高在执行海外项目上的技术水平。
关键词：量热仪；氧弹；高位发热量；低位发热量
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２．ＢｅｉｊｉｎｇＤｅｓｉｇｎＢｒａｎｃｈｏｆＣｈｉｎａＰｅｔｒｏｌｅｕｍＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００８５Ｃｈｉｎａ；
３．ＹａｎｇｃｈｅｎｇＣｏａｌＰｏｗｅｒ，ＪｉｋｕａｎｇＬｕｎｅｎｇＣｏａｌＰｏｗｅｒＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｊｉｎｉｎｇ，Ｓｈａｎｄｏｎｇ２７２１００，Ｃｈｉｎａ；
４．ＳｈａｎｄｏｎｇＮａｘｉｎＥｌｅｃｔｒｉｃＰｏｗｅｒＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｊｉｎａｎ２５００２１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｓｅｌｅｃｔｉｏｎｏｆｃｏａｌｃａｌｏｒｉｆｉｃｖａｌｕｅｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓｔａｎｄａｒｄｏｆｃｏａｌ－ｆｉｒｅｄｐｏｗｅｒｐｌａｎｔｓｉｓｇｒｅａｔｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅ．Ａｔｐｒｅｓｅｎｔ，ｗｈｅｎＣｈｉｎａ
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０引言
煤的发热量对于评估燃煤发电机组的热效率及评估设备的效率有着极其重要的意义。目前国内电厂化学试验室检测人员在对燃煤发热量进行测量时主要依据标准为国标《煤的发热量测定方法》ＧＢ／Ｔ２１３－２００８［１］（简称ＧＢ／Ｔ２１３），即采用氧弹量热法测定煤的高位发热量的原理及测定步骤并据此计算低位发热量。但是随着我国企业不断走向国际，执行的海外电站ＥＰＣ总承包项目及参与运维的海外电站项目不断增多，很多国家和地区对于煤的发热量测定标准会要求采用国际标准ＩＳＯ０１９２８或美标《煤炭和焦炭总热值的标准测试方法》ＡＳＴＭＤ５８６５／Ｄ５８６５Ｍ，这就给工程技术人员和运维人员带来一定的困难。国标《煤的发热量测定方法》ＧＢ／Ｔ２１３－２００８，该标准在技术要求、实验设备及主要测定流程上等效于国际标准《固体矿物燃料氧弹量热法总发热量的测定和净发热量的计算》ＩＳＯ１９２８［１］，并在此基础上结合我国研究经验进行了适当调整。因此如合同要求可采用国际标准ＩＳＯ１９２８，国标《煤的发热量测定方法》ＧＢ／Ｔ２１３－２００８基本可以满足要求［１］。但在所执行的海外项目要求采用美标《煤炭和焦炭总热值的标准测试方法》ＡＳＴＭＤ５８６５／Ｄ５８６５Ｍ－１９（简称ＡＳＴＭＤ５８６５）时，在设备的选取和计算方法上是有一些明显区别的，需要项目的工程技术人员及试验室检测人员加以注意并调整。
为了能使试验检测人员能更清晰地认识两种标准不同，本文从试验场地及设备仪器、试验测定方法、试验结果修正计算等不同方面对两种标准进行解读和分析对比，以方便有相关技术人员能有更好的理解。
２试验场地及设备的要求
２．１试验室条件
国标ＧＢ／Ｔ２１３对试验室条件有更为明确详细的要求，而美标ＡＳＴＭＤ５８６５则只要求试验室内无空气对流，没有太阳直晒，没有辐射源，房间恒温且相对湿度可控。因此满足国标ＧＢ／Ｔ２１３试验室条件即可满足ＡＳＴＤ５８６５。
２．２试剂材料
氧气：两个标准对于氧气的纯度的要求均为大于９９．５％，不含可燃成分。国标ＧＢ／Ｔ２１３明确禁止使用电解氧，但ＡＳＴＭＤ５８６５指出由于在电解氧的过程中往往会含有少量的氢气，因此电解氧经过５００℃氧化铜过滤后可以使用。
标准溶液：国标ＧＢ／Ｔ２１３采用ＮａＯＨ制备约０．１ｍｏｌ／Ｌ的标准溶液。ＡＳＴＭＤ５８６５采用Ｎａ２ＣＯ３进行制备，但最终标准溶液基本一致，约０．１ｍｏｌ／Ｌ。
苯甲酸：ＡＳＴＭＤ５８６５要求所用苯甲酸药丸必须使用美国国立卫生研究院ＮＩＳＴ的微丸或者根据ＮＩＳＴ标准进行了标定，而ＧＢ／Ｔ２１３只是规定苯甲酸标准热值需经权威计量机构确定或可明确溯源到权威机构［１］。
试剂水：国标ＧＢ／Ｔ２１３中对所采用试剂水并没有明确要求，美标ＡＳＴＭＤ５８６５要求试剂水采用美标ＡＳＴＭＤ１１９３－０６类型ＩＩ的水质。
试剂纯度：国标ＧＢ／Ｔ２１３中未有明确要求，ＡＳＴＭＤ５８６５要求所有测试均使用符合美国化学学会分析试剂委员会规范的试剂级化学品［４］。这一点比较难实现，需要和有关方协调只要使用符合规范的试剂级化学药品即可接受。
２．３试验用仪器设备
氧弹：氧弹容积国标ＧＢ／Ｔ２１３推荐为２５０～３５０ｍＬ，ＡＳＴＭＤ５８６５中未有对氧弹的容积的具体要求，但在对硝酸生成热修正时章节１０．６．１描述道，使用苯甲酸标定热量时明确提到１ｇ苯甲酸丸对应为氧弹容积３４０ｍＬ，如果氧弹容积与３４０ｍＬ有差异需进行修正且重复试验，因此通常试验设备推荐氧弹容积采用３４０ｍＬ。
热量计外筒：国标ＧＢ／Ｔ２１３要求外筒应完全包围内筒，内外筒间应有１０～１２ｍｍ的间距［１］，但ＡＳＴＭＤ５８６５明确要求间距不能大于１０ｍｍ。
搅拌器：国标ＧＢ／Ｔ２１３中要求搅拌器转速４００～６００ｒ／ｍｉｎ，由点火到终点的时间不超过１０ｍｉｎ，当内外筒的温度和室温一致时，连续搅拌１０ｍｉｎ所产生的热量不应超过１２０Ｊ［１］。ＡＳＴＭＤ５８６５中对于搅拌器的转速没有明确要求连续搅拌１０ｍｉｎ所产生的热量应使热量计所导致热量计上升的温度小于０．０１℃。
热量温度计：国标ＧＢ／Ｔ２１３中要求用于内筒测量的温度计至少应有０．００１Ｋ的分辨率，并推荐两种类型的温度计玻璃水银温度计及数字显示温度计［１］。ＡＳＴＭＤ５８６５要求采用铂电阻或热敏电阻温度计且灵敏度接近０．０００１℃。
燃烧皿：国标ＧＢ／Ｔ２１３中对燃烧皿的规格有详细要求，ＡＳＴＭＤ５８６５对规格尺寸没有要求，若要求燃烧皿在使用前表面要完全氧化，需经５００℃热处理４ｈ以上。经３次初始燃烧后燃烧皿的质量损失不大于０．０００１ｇ。
点火丝：国标ＧＢ／Ｔ２１３要求采用直径０．１ｍｍ左右的铂、铜、镍丝或其他已知热值的金属丝或棉线［１］。ＡＳＴＭＤ５８６５要求点火丝长１００ｍｍ，直径０．１６ｍｍ，采用镍铬合金，棉线或金属丝都可以接受。当采用铂丝或钯丝，点火丝直径要求０．１ｍｍ。
３测定步骤
３．１热容量的标定
在进行正式燃煤热值测定之前，国标ＧＢ／Ｔ２１３与ＡＳＴＭＤ５８６５均要求对热量计进行热容量的标定。国标ＧＢ／Ｔ２１３要求５次苯甲酸重复测定结果的相对标准差不大于０．２％，５次发热量的平均值与标准热值之差不超过５０Ｊ／ｇ。ＡＳＴＭＤ５８６５要求重复进行１０次苯甲酸测定，测定结果的相对标准差不大于０．１７％，［１］分别使用０．７ｇ和１．３ｇ样品进行重复测试的燃烧热的平均值应于标准热值之差不超过±５６Ｊ／ｇ以内。因此在热容量的标定过程中，美标要求的次数更多，精度更高，样品质量范围也更宽泛。
实验样品要求：国标ＧＢ／Ｔ２１３要求样品粒度小于０．２ｍｍ，取干燥样品０．９～１．１ｇ，称准到０．０００２ｇ。ＡＳＴＭＤ５８６５要求取样品０．８～１．２ｇ，称准到０．０００１ｇ。
３．２氧弹的准备
ＡＳＴＭＤ５８６５要求在组装氧弹之前要对氧弹内外表面进行冲洗湿润内部密封及表面。然后将１ｍＬ水加入到氧弹中。国标ＧＢ／Ｔ２１３对于用水冲洗环节并没有明确要求，要求往氧弹中加入１０ｍＬ的蒸馏水，从加入水量上来说两者差别很大。
３．３氧弹加氧
国标ＧＢ／Ｔ２１３中要求往氧弹中充入氧气，直至压力到２．８～３．０ＭＰａ，且达到压力后持续充氧不得少于１５ｓ。如果氧气超过３．２ＭＰａ需停止试验，放掉氧气重新充氧［９］。ＡＳＴＭＤ５８６５要求充氧压力至２．０～３．０ＭＰａ，当压力超过规定压力时需放掉氧气，重新进行试验，样品需要倒掉重新取样。这一点ＡＳＴＭＤ５８６５要求比较严格。
３．４量热仪的准备
国标ＧＢ／Ｔ２１３和ＡＳＴＭＤ５８６５均规定往内筒加足够的水，且内筒水量应在所有试验中保持相同，相差不超过０．５ｇ。国标ＧＢ／Ｔ２１３要求外筒温度应尽量接近室温，相差不超过１．５Ｋ［１］。ＡＳＴＭＤ５８６５要求外筒温度不低于室温２℃。
国标ＧＢ／Ｔ２１３规定将氧弹放入装好水的内筒中，如氧弹中无气泡漏出表明气密性良好，如有气泡冒出则表明漏气，应查找原因，加以纠正，重新充氧。ＡＳＴＭＤ５８６５如果发现有冒泡泄漏，应将氧弹取出，将样本倒掉。
４测定结果的计算
４．１温度矫正
目前大多数实验室均采用自动氧弹量热计，因此后期计算不需要温度矫正，特殊需要情况下可使用瑞－方（Ｒｅｇｎａｕｌｔ－Ｐｆａｎｄｌｅｒ）公式［１］。ＡＳＴＭＤ５８６５／Ｄ５８６５Ｍ附件Ａ１所采用的温度矫正方法与国标ＧＢ／Ｔ２１３相同。
目前大部分热量分析仪均可以自动记录温度并计算热量，因此标准中测试方法的其他标准要求可和相应的制造厂家澄清，在设定程序中加以修正。
４．２热容量计算公式
国标ＧＢ／Ｔ２１３热容量计算公式如下：
式中：Ｈｃ为苯甲酸的标准热值，Ｊ／ｇ；ｍ为苯甲酸的用量，ｇ［１］；ｅ１为硝酸的修正热（ＡＳＴＭＤ５８６５１０．６）；ｅ２为点火丝的校正热修正热（ＡＳＴＭＤ５８６５１０．６）；ｔ为修正后的温度升高值。
ｔ＝ｔｃ－ｔａ＋Ｃｅ＋Ｃｒ式中：ｔａ为点火前的初始温度，℃；ｔｃ为终点时温度，℃；Ｃｅ为温度计突出杆的修正（当采用数字温度计时修正为０），℃；Ｃｒ为温度冷却校正值，℃。
对于采用国标ＧＢ／Ｔ２１３标准并当采用自动氧弹量热仪进行试验时，Ｈ＝１，ｈ０＝０，ｈｎ＝０，苯甲酸标定不需要硝酸热修正，则ｅ１＝０；燃煤易于燃尽，不需要添加物，则ｑ２＝０。因此国标ＧＢ／Ｔ２１３公式可简化如下：
因此公式的表达方式国标ＧＢ／Ｔ２１３和美标ＡＳＴＭＤ５８６５相同，但是需要注意的是在硫酸放热修正中国标ＧＢ／Ｔ２１３采用９４．１Ｊ／ｇ而ＡＳＴＭ采用９２．７Ｊ／ｇ。硝酸形成校正系数ＡＳＴＭ采用０．００１５８［４］，国标ＧＢ／Ｔ２１３规定需根据不同煤中不同取不同系数，当Ｑｂ≤１６．７ＭＪ／ｋｇ，α＝０．００１；当１６．７ＭＪ／ｋｇ≤Ｑｂ≤２５．１ＭＪ／ｋｇ，α＝０．００１２；当Ｑｂ≥２５．１ＭＪ／ｋｇ时α＝０．００１６［１］。
４．４低位发热量的计算
低位发热量又分为恒容低位发热量和恒压低位发热量，由弹筒发热量算出的高位发热量和低位发热量都属于恒容状态，在实际工业燃烧中应使用计算中应使用恒压低位发热量［２］。国标ＧＢ／Ｔ２１３中给出的收到基恒压低位发热量计算公式如下：
对比国标ＧＢ／Ｔ２１３恒压收到基低位发热量公式可知计算方法一致，但是在修正氧及氮放热系数有所区别。因此在采用ＡＳＴＭＤ５８６５标准进行计算时需考虑系数的调整。
５结束语
本文针对国标ＧＢ／Ｔ２１３和美标ＡＳＴＭＤ５８６５煤的测量方法从试验场地及设备仪器、试验测定方法、试验结果修正计算等不同方面分别进行了比较，从中可以看出两个标准的整体方法和理论基础是一致的。但是同时由于整体工业环境的差异，在两个标准从试验设备到结果计算修正的各阶段也有一些明显的差异，因此如果在执行要求采用美标ＡＳＴＭＤ５８６５项目时，需要相关工程技术人员一开始从自动量热仪等设备采购时就加以注意，以使得设备能完全满足国标ＧＢ和美标ＡＳＴＭ。本文仅对两个标准的主要章节部分进行了对比，希望起到指导作用，外应当注意的是，当测定方法选择ＡＳＴＭＤ５８６５时，对应的有关硫、氧、氢、水分的分析也要采用相应的美标ＡＳＴＭ标准，因此试验人员对相关的标准也应进一步地熟悉和了解，以便使试验的结果完全满足标准的要求。
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